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山口 康市; 町 末男; 武久 正昭
JAERI-M 5570, 27 Pages, 1974/02
エチレンの放射線重合法で得られるポリエチレン(タカセン)の一次構造と分子量分布について検討し、長鎖分岐の存在について知見を得た。数平均分子量Mnとテトラリン、130
Cにおける極限粘度[
]との関係は分別物と未分別物とで異なる。一方、タカセンの重合プロセスによる大きな差異は認められない。g-factorより求めたタカセンこの1分子当りの長鎖分岐点数は2~5個程度であり、重合プロセスによらず長鎖分岐が存在することが明らかとなった。分子量分布はタカセンの製造条件によりbimodalからunimodalに変化する。一方、分子量分布を各速度定数を用いて計算した結果、GPCによる実測値と若干偏位する。これは主としてポリマーへの連鎖移動反応に基づくものと考えられる。さらに、開発試験装置-PICWにより製造されるタカセン-PICWについて各重合条件と分子量分布を測定した結果、小規模回分式実験結果とほぼ一致することが明らかとなった。
山口 康市; 八木 敏明; 町 末男; 武久 正昭
Reports on Progress in Polymer Physics in Japan, 17, p.473 - 476, 1974/00
放射線ポリエチレンと高密度または低密度ポリエチレンを溶融状態でブレンドすることによりヘイズ値は減少し、透明性が向上する。この透明性の変化に関連させて、ブレンド物の凝集状態についてDSCによる熱融解挙動より推定した。その結果、ブレンド物の溶融急冷物では、単一の吸熱ピークであるが、これを熱処理することにより、各成分本来の融点付近に2つの吸熱ピークが出現する。またこれと同時にヘーズ値も増加し、各成分の結晶の出現と相関があった。これらの結果により、放射線集合ポリエチレンと高密度ポリエチレンのブレンド物では、前者の結晶化が妨げられ、融解状態が保持されているような物理凝集状態にあるものと推定された。
栗山 将; 河合 徹*; 直井 隆*; 細井 正広*
高分子化学, 29(328), p.551 - 557, 1972/08
放射線重合ポリエチレンをカラム分別で15
20区分に分別し,各分別区分についてのGPCによる分子量分布,固有粘度および数平均分子量を測定した。各分別区分の長鎖分岐度を固有粘度法およびGPC法により求めた結果,前者のほうが大きい値を示したが,直接法であり,重量平均分子量を用いた粘度法による値がより妥当とみられる。分岐数は分子量の増大とともに増大するが,平均分岐鎖長は,むしろ分子量とともに増大する。長鎖分岐度は,60
重合物のほうが30重合物より大であるが,90重合物ではきわめて少ない。
栗山 将; 河合 徹*; 直井 隆*; 細井 正広*
高分子化学, 29(328), p.557 - 561, 1972/08
線重合ポリエチレンの長鎖分岐の存在が結晶化挙動に及ぼす影響を検討し,分岐構造を重合機構と関連づけて考察した。溶液および融液結晶化とも分別区分の結晶化開始温度,融点は,メチル基濃度の分子量依存性とよく対応し重合温度の上昇とともに低下するのも,短鎖分岐をよく反映している。しかし,高分子量区分では長鎖分岐の影響をうける。また,融液から同一条件で結晶化させた各区分の密度もその融点も結晶化開始温度と全く同様な分子量依存性を示す。
